George Washington telah sebulat suara dipilih sebagai presiden pada tahun 1789. Martha berkhidmat sebagai Wanita Pertama dari 30 April 1789 hingga 4 Mac 1797. Beliau mendapat pekerjaan yang tidak menyenangkan. Beliau mengadu bahawa wartawan mengikuti beliau ke mana-mana sahaja seperti ke sarkas dengan cucunya, dan banyak sekatan yang dikenakan ke atas beliau sebagai Wanita Pertama. Contohnya, beliau tidak dibenarkan menerima jemputan makan malam. Beliau menetapkan banyak adat dan standard yang perlu dipatuhi oleh Wanita Pertama pada masa depan. Beliau bersara di Mount Vernon dengan suaminya selepas berkhidmat kepada negaranya.